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    本發明涉及具有式I的雜環化合物，該雜環化合物具有殺微生物活性，特別是殺真菌活性，連同使用具有式I的化合物來控制微生物的方法：□或其鹽或N-氧化物，其中A係x-C(R10R11)-C(=O)-、x-C(R12R13)-C(=S)-、x-O-C(=O)-、x-O-C(=S)-、x-N(R14)-C(=O)-、x-N(R15)-C(=S)-、x-C(R16R17)-SO2-或x-N=C(R30)-，在每一情況下，x表示連接到R1的鍵；T係CR18或N；Y1、Y2、Y3、和Y4獨立地是CR19或N；Q係O或S；n係1或2；p係1或2，條件係n係2時，p係1。R1係□R2、R3、R4、R5、R6、R7、R10、R11、R12、R13、R16、R17、R18、R19和R30中每一個獨立地是氫、鹵素、氰基、C1-C4烷基、或C1-C4鹵烷基；R8、R14和R15中每一個獨立地是氫或C1-C4烷基；並且R9係苯基、苄基或基團(a)：□其中該苯基、苄基和基團(a)中每一個任選地被獨立選自C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、鹵素、氰基、羥基和胺基的1至3個取代基取代。
    公开号:TW201313685A
    申请号:TW101123191
    申请日:2012-06-28
    公开日:2013-04-01
    发明作者:Sarah Sulzer-Mosse；Clemens Lamberth；Fredrik Emil Malcolm Cederbaum
    申请人:Syngenta Participations Ag；
    IPC主号:C07D403-00
    专利说明:
    殺微生物雜環
    本發明涉及雜環，例如作為活性成分，該等雜環具有殺微生物活性、特別是殺真菌活性。本發明還涉及該等雜環的製備，涉及在該等雜環的製備中用作中間體的雜環衍生物，涉及該等中間體的製備，涉及包括該等雜環中至少一者的農用化學組合物，涉及該等組合物的製備並且涉及該等雜環或組合物在農業或園藝學中用於控制或防止植物、收穫的糧食作物、種子或無生命材料被植物病原微生物、較佳的是真菌侵染的用途。
    因為現代作物保護劑的生態和經濟要求正在穩步變化，所以對發現並發展相對於已知產品具有先進特性的新穎殺真菌劑存在持續的需要。
    出人意料地，現在已經發現對於實踐目的，所說明的雙(二氟甲基)吡唑衍生物對於保護植物對抗由真菌引起的疾病具有非常有利的水平的生物活性。
    本發明提供了具有式I的化合物： 或其鹽或N-氧化物，其中A係x-C(R10R11)-C(=O)-、x-C(R12R13)-C(=S)-、x-O-C(=O)-、x-O-C(=S)-、x-N(R14)-C(=O)-、x-N(R15)-C(=S)-、x-C(R16R17)-SO2-或x-N=C(R30)-，在每一情況下，x表示連接到R1的鍵；T係CR18或N；Y1、Y2、Y3、和Y4獨立地是CR19或N；Q係O或S；n係1或2；p係1或2，條件係n係2時，p係1。R1係 R2、R3、R4、R5、R6、R7、R10、R11、R12、R13、R16、R17、R18、R19和R30中每一個獨立地是氫、鹵素、氰基、C1-C4烷基、或C1-C4鹵烷基；R8、R14和R15中每一個獨立地是氫或C1-C4烷基；並且R9係苯基、苄基或基團(a)： 其中該苯基、苄基和基團(a)中每一個任選地被獨立選自C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、鹵素、氰基、羥基和胺基的1至3個取代基取代。當取代基被表示為任選地取代，這意味著它們可以帶有或可以不帶有一或多個相同的或不同的取代基。正常地，不會同時存在多於三個這樣任選的取代基。
    術語“鹵素”代表氟、氯、溴或碘。
    術語“胺基”代表-NH2。
    烷基、烯基、或炔基取代基可以是直鏈的或支鏈的。取決於提到的碳原子的數量，烷基其本身或作為另一取代基的部分係例如甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基和它們的異構體，例如異丙基、異丁基、二級丁基、三級丁基、異戊基或新戊醯基(pivaloyl)。
    鹵烷基基團可以含有一或多個相同的或不同的鹵素原子，並且例如可以代表CH2Cl、CHCl2、CCl3、CH2F、CHF2、CF3、CF3CH2、CH3CF2、CF3CF2或CCl3CCl2。
    在具有式I的化合物中存在一或多個可能不對稱的碳原子意味著該等化合物可以按光學地同分異構形式(即對映異構體的或非對映異構體的形式)存在。由於存在可能的脂肪族C=C雙鍵的結果，可以存在幾何異構體，即順式-反式或(E)-(Z)同分異構。作為圍繞單鍵的受限的旋轉的結果，還可能存在構型異構。式I旨在包括所有那些可能的同分異構形式和它們的混合物。本發明包括對於具有式I的化合物而言，所有那些可能的同分異構形式和它們的混合物。同樣地，式I旨在包括所有可能的互變異構體。本發明包括對於具有式I的化合物而言，所有可能的互變異構形式。
    在每一情況下，根據本發明的具有式I的化合物係處於游離形式，被氧化的形式如N-氧化物或鹽的形式，例如農藝學上可用的鹽的形式。
    N-氧化物係三級胺的氧化的形式或含氮的雜芳香族化合物的氧化的形式。它們例如在1991年布卡拉頓市區CRC出版社出版的A.Albini(阿爾貝尼)和S.Pietra(皮耶特拉)的書“雜環的N-氧化物(Heterocyclic N-oxides)”中做了說明。
    適當的具有式I的化合物的鹽包括在加入酸後生成的那些，例如與無機的礦物酸的那些，該等無機的礦物酸係例如鹽酸、氫溴酸、硫酸、硝酸或磷酸，或與有機羧酸的那些，該等有機羧酸係例如草酸、酒石酸、乳酸、丁酸、甲基苯甲酸、己酸或鄰苯二甲酸，或與磺酸的那些，該等磺酸係例如甲烷磺酸、苯磺酸或甲苯磺酸。
    較佳的是，具有式I的化合物係化合物或其鹽或N-氧化物，其中：A係x-C(R10R11)-C(=O)-、x-C(R12R13)-C(=S)-、x-O-C(=O)-、x-O-C(=S)-、x-N(R14)-C(=O)-、x-N(R15)-C(=S)-或x-C(R16R17)-SO2-，在每一情況下，x表示連接到R1的鍵；T係CR18或N；Y1、Y2、Y3、和Y4獨立地是CR19或N；Q係O或S；n係1或2；p係1或2，條件係n係2時，p係1。R2、R3、R4、R5、R6、R7、R10、R11、R12、R13、R16、R17、R18和R19中每一個獨立地是氫、鹵素、氰基、C1-C4烷基或C1-C4鹵烷基；R8、R14和R15中每一個獨立地是氫或C1-C4烷基；並且R9係苯基、苄基或基團(a)： 其中該苯基、苄基和基團(a)中每一個任選地被獨立選自C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、鹵素、氰基、羥基和胺基的1至3個取代基取代。
    較佳的是，具有式I的化合物係化合物，其中：A係x-C(R10R11)-C(=O)-、x-C(R12R13)-C(=S)-、x-O-C(=O)-、x-O-C(=S)-、或x-C(R16R17)-SO2-，在每一情況下，x表示連接到R1的鍵；T係CR18或N；Y1、Y2、Y3、和Y4獨立地是CR19或N，條件係Y1、Y2、Y3、和Y4中至少2個係CR19；Q係O或S；n係1或2；p係1；R2、R3、R4、R5、R6、R7、R10、R11、R12、R13、R16、R17、R18、和R19中每一個獨立地是氫、鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基；R8係氫或C1-C4烷基；並且R9係苯基、苄基或基團(a)： 其中該苯基、苄基和基團(a)中每一個任選地被獨立選自C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、鹵素、氰基、羥基和胺基的1至3個取代基取代。
    較佳的是，具有式I的化合物係化合物，其中：A係x-CR10R11-C(=O)-、x-O-C(=O)-、或x-CR16R17-SO2-，在每一情況下，x表示連接到R1的鍵；T係CR18；Y1、Y2、Y3、和Y4獨立地是CR19或N，條件係Y1、Y2、Y3、和Y4中至少2個係CR19，並且條件係在含有Y1、Y2、Y3、和Y4的環中不存在N-N鍵；Q係O或S；n係1或2；p係1；R2、R3、R4、R5、R6、R7、R10、R11、R16、R17、R18、和R19中每一個獨立地是氫、氟、或甲基；R8係氫或甲基；並且R9係苯基、苄基或基團(a) 其中該苯基、苄基和基團(a)中每一個任選地被獨立選自C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、羥基和鹵素的1至3個取代基取代。
    較佳的是，具有式I的化合物係化合物，其中：A係x-CH2-C(=O)-、x-O-C(=O)-或x-CH2-SO2-，在每一情況下，x表示連接到R1的鍵；T係CH；Y1、Y2、Y3、和Y4獨立地是CH或N，條件係Y1、Y2、Y3、和Y4中至少2個係CH，並且條件係在含有Y1、Y2、Y3、和Y4的環中不存在N-N鍵；Q係O；n係1或2；p係1；R2、R3、R4、R5、R6和R7中每一個係氫；R8係氫或甲基；並且R9係苯基、苄基或基團(a) 其中該苯基、苄基和基團(a)中每一個任選地被獨立選自C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、羥基和鹵素的1至3個取代基取代。
    較佳的是，具有式I的化合物係化合物，其中：A係x-CH2-C(=O)-，其中x表示連接到R1的鍵；T係CH；Y1、Y2、Y3、和Y4獨立地是CH；Q係O；n係2；p係1；R2、R3、R4、R5、R6、和R7中每一個是氫；R8係氫或甲基；並且R9係苯基、苄基或基團(a) 其中該苯基、苄基和基團(a)中每一個任選地被獨立選自甲基、鹵甲基和鹵素的1至3個取代基取代。
    本發明還涉及具有式I的化合物，其中A係x-CH2-C(=O)-、x-CH2C(=S)-、x-OC(=O)-、x-CH2SO2-，在每一情況下，x係到R1的鍵；T係CH或N；Y1、Y2、Y3、和Y4獨立地是CH或N，條件係Y1、Y2、Y3、和Y4中至少2個係CH，並且條件係在含有Y1、Y2、Y3的環中不存在N-N鍵；Q係O或S；n係1或2；p係1或2，條件係n係2時，p係1；R2、R3、R4、R5、R6和R7中每一個是氫；R8係氫或甲基；R9係基團(i)、(j)、或(k)：
    以下清單提供了多個定義，包括參照具有式I的化合物，取代基A、T、Y1、Y2、Y3、Y4、Q、n、p、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R22、R23、R24、R25和R30的較佳的定義。對於該等取代基中的任何一個，以下給出的任何定義都可以結合以下給出的任何其他取代基的任何定義。本發明包括具有以下式的化合物，該等式具有以下或在本文件中其他地方給出的取代基定義的所有可能的組合。總體上，在本文件中，任何取代基定義可以與任何其他取代基定義結合。
    A係x-C(R10R11)-C(=O)-、x-C(R12R13)-C(=S)-、x-O-C(=O)-、x-O-C(=S)-、x-N(R14)-C(=O)-、x-N(R15)-C(=S)-或x-C(R16R17)-SO2-，在每一情況下，x表示連接到R1的鍵。較佳的是，A係x-C(R10R11)-C(=O)-、x-C(R12R13)-C(=S)-、x-O-C(=O)-、x-O-C(=S)-、或x-C(R16R17)-SO2-，在每一情況下，x表示連接到R1的鍵。更佳的是，A係x-CR10R11-C(=O)-、x-O-C(=O)-、或x-CR16R17-SO2-，在每一情況下，x表示連接到R1的鍵。甚至更佳的是，A係x-CH2-C(=O)-、x-CH2C(=S)-、x-OC(=O)-、x-CH2SO2-，在每一情況下，x表示連接到R1的鍵。仍更佳的是，A係x-CH2-C(=O)-、x-O-C(=O)-或x-CH2-SO2-，在每一情況下，x表示連接到R1的鍵。最佳的是，A係x-CH2-C(=O)-，其中x表示連接到R1的鍵。
    T係CR18或N。較佳的是，T係CH或N。最佳的是，T係CH。
    n係1或2。較佳的是，n係2。
    p係1或2，條件係n係2時，p係1。較佳的是，p係1。
    Y1、Y2、Y3、和Y4獨立地是CR19或N，例如Y1、Y2、Y3、和Y4可以獨立地是CH或N。更佳的是，Y1、Y2、Y3、和Y4獨立地是CR19或N，條件係Y1、Y2、Y3、和Y4中至少2個係CR19。甚至更佳的是，Y1、Y2、Y3、和Y4獨立地是CR19或N，條件係Y1、Y2、Y3、和Y4中至少2個係CR19，並且條件係在含有Y1、Y2、Y3、和Y4的環中不存在N-N鍵。仍更佳的是，Y1、Y2、Y3、和Y4獨立地是CH或N，條件係Y1、Y2、Y3、和Y4中至少2個係CH，並且條件係在含有Y1、Y2、Y3、和Y4的環中不存在N-N鍵。
    Q係O或S。較佳的是，Q係O。
    R2、R3、R4、R5、R6、R7、R10、R11、R12、R13、R16、R17、R18和R19中每一個獨立地是氫、鹵素、氰基、C1-C4烷基或C1-C4鹵烷基。更佳的是，R2、R3、R4、R5、R6、R7、R10、R11、R12、R13、R16、R17、R18、和R19中每一個獨立地是氫、鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基。甚至更佳的是，R2、R3、R4、R5、R6、R7、R10、R11、R16、R17、R18、和R19中每一個獨立地是氫、氟、或甲基。仍更佳的是，R2、R3、R4、R5、R6、R7、R10、R11、R16、R17、R18、和R19中每一個是氫。
    R8、R14和R15中每一個獨立地是氫或C1-C4烷基。較佳的是，R8、R14和R15中每一個獨立地是氫或甲基。較佳的是，R8、R14和R15中每一個是氫。
    R9係苯基、苄基或基團(a)： 其中該苯基、苄基和基團(a)中每一個任選地被獨立選自C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、鹵素、氰基、羥基和胺基的1至3個取代基取代。較佳的是，R9係苯基、苄基或基團(a)： 其中該苯基、苄基和基團(a)中每一個任選地被獨立選自C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、羥基和鹵素的1至3個取代基取代。
    更佳的是，R9係苯基、苄基或基團(a)： 其中該苯基、苄基和基團(a)中每一個任選地被獨立選自甲基、鹵甲基和鹵素的1至3個取代基取代。
    在一組化合物中，R9係(i)、(j)、或(k)：
    R30係氫、鹵素、氰基、C1-C4烷基、或C1-C4鹵烷基。較佳的是，R30係氫、鹵素、C1-C4烷基、或C1-C4鹵烷基。較佳的是，R30係氫、氟、或甲基。更佳的是，R30係氫。
    在一組化合物中，Y1、Y2、Y3和Y4中至少兩個係CH，並且Y1、Y2、Y3和Y4中其他的係CH或N。
    在一組化合物中，Y1、Y2、Y3和Y4中至少三個係CH，並且Y1、Y2、Y3和Y4中其他的係CH或N。
    在一組化合物中，Y1和Y4係CH，Y2和Y3之一係CH，並且Y2和Y3中另一係CH或N。
    在一組化合物中，Y1、Y2和Y4係CH，並且Y3係N。
    在一組化合物中，Y1、Y3和Y4係CH，並且Y2係N。
    在一組化合物中，Y1、Y2、Y3和Y4係CH。
    在一組化合物中，Y2係N。
    在一組化合物中，Y3係N。
    在一組化合物中，p係1並且n係2。
    在一組化合物中，R2、R3、R4、R5、R6和R7係氫。
    在一組化合物中，Q係O。
    在一組化合物中，A係x-CH2-C(=O)-，其中x代表連接到R1的鍵。
    在一組化合物中，R8係氫。
    為了避免疑問，在n係1並且p係1時，具有式I的化合物具有根據式IA的式： 其中A、T、Y1、Y2、Y3、Y4、Q、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、和R9具有如對於式I所說明的定義。
    在n係2並且p係1時，具有式I的化合物具有根據式IB的式： 其中A、T、G、Y1、Y2、Y3、Y4、Q、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、和R9具有如對於式I所說明的定義。
    在n係1並且p係2時，具有式I的化合物具有根據式IC的式： 其中A、T、G、Y1、Y2、Y3、Y4、Q、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、和R9具有如對於式I所說明的定義。
    本發明還涉及具有如以上示出的式IA、式IB和式IC的化合物。
    本發明還涉及具有式ID的化合物： 其中Y1、Y2、Y3、Y4、A、Q、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、和R9具有對於如以上定義的式I所說明的定義。Y1、Y2、Y3、Y4、A、Q、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、和R9的較佳的定義如以上定義。
    本發明還涉及具有式IE的化合物： 其中Y1、Y2、Y3、Y4、A、Q、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、和R9具有對於如以上定義的式I所說明的定義。Y1、Y2、Y3、Y4、A、Q、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、和R9的較佳的定義如以上定義。
    本發明還涉及具有式IF的化合物： 其中T係N或CH；Y2和Y3都是CH，或Y3和Y2之一係N並且另一係CH，並且R1和R9對於如以上定義的式I所作說明。R1和R9的較佳的定義如以上定義。
    本發明還涉及具有式IG的化合物： 其中T係N或CH；Y2和Y3都是CH，或Y3和Y2之一係N並且另一係CH，並且R9對於如以上定義的式I所作說明。R9的較佳的定義如以上定義。
    本發明還涉及在製備具有式I的化合物中有用的其他中間體。因此，本發明還涉及具有式II的化合物： 其中Y1、Y2、Y3、Y4、A、Q、T、n、p、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7具有對於如以上定義的式I所說明的定義。Y1、Y2、Y3、Y4、A、Q、T、n、p、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7的較佳的定義如以上定義。
    本發明還涉及具有式IV的化合物： 其中Y1、Y2、Y3、Y4、A、Q、T、n、p、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7具有對於如以上定義的式I所說明的定義，並且Y1、Y2、Y3、Y4、A、Q、T、n、p、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7的較佳的定義如以上定義；並且R26係C1-C6烷基或任選地取代的芳基。較佳的是，R26係C1-C6烷基或任選地被獨立選自C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、羥基、胺基、氰基和鹵素的1至3個取代基取代的苯基。
    本發明還涉及具有式V的化合物： 其中Y1、Y2、Y3、Y4、A、Q、n、p、R1、R2、R3、R4、R6和R7具有對於如以上定義的式I所說明的定義，並且Y1、Y2、Y3、Y4、A、Q、n、p、R1、R2、R3、R4、R6和R7的較佳的定義如以上定義；並且R26係C1-C6烷基或任選地取代的芳基。較佳的是，R26係C1-C6烷基或任選地被獨立選自C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、羥基、胺基、氰基和鹵素的1至3個取代基取代的苯基。
    本發明還涉及具有式XI的化合物： 其中Y1、Y2、Y3、Y4、A、Q、n、p、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7、具有對於如以上定義的式I所說明的定義，並且Y1、Y2、Y3、Y4、A、Q、n、p、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7的較佳的定義如以上定義；Hal代表鹵素。
    可以按類似於在WO2011/018401中說明的那些的方式並且如在以下方案中所示來製造具有式(I)的化合物。
    可以藉由用具有式III的化合物(其中R8和R9如對式I所作定義)和肽耦合試劑(例如BOP、PyBOP、HATU)轉化具有式II的化合物(其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、A、T、Y1、Y2、Y3、和Y4、n、p以及Q如對式I所定義)獲得具有式I的化合物，其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、A、T、Y1、Y2、Y3、和Y4、n、p以及Q如對式I所定義。這在流程1中示出。
    可以藉由用鹼(例如氫氧化鉀、氫氧化鈉、氫氧化鋰、碳酸鉀、碳酸鈉、等)皂化具有式IV的化合物(其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、A、T、Y1、Y2、Y3、和Y4、n、p以及Q如對式I所定義並且R26係C1-C6烷基或任選地取代的芳基)獲得具有式II的化合物，其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、A、T、Y1、Y2、Y3、和Y4、n、p以及Q如對式I所定義。這在流程2中示出。
    可以藉由具有式V的化合物(其中R1、R2、R3、R4、R6、R7、A、Y1、Y2、Y3、和Y4、n、p以及Q如對式I所作定義並且R26係C1-C6烷基或任選地取代的芳基)和氫的還原，其中使用催化劑(例如鈀炭、雷氏鎳、等)，或者使用氫化鋁鋰，從而獲得具有式IV.1的化合物，其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、A、Y1、Y2、Y3、和Y4、n、p以及Q如對式I所定義並且R26係C1-C6烷基或任選地取代的芳基。這在流程3中示出。
    可以藉由用具有式VII的化合物(其中Y1、Y2、Y3、和Y4以及Q如對式I所作定義，R26係C1-C6烷基或任選地取代的芳基並且Hal係鹵素，較佳的是碘、溴或氯)以及催化劑轉化具有式VI的化合物(其中R2、R3、R5、R6、R7、n、p和A如對式I所作定義並且R27和R28中每一個獨立地是羥基或C1-C6烷基或與居中間的硼原子一起形成五或六元的飽和雜環)，從而獲得具有式v的化合物，其中R1、R2、R3、R4、R6、R7、A、Y1、Y2、Y3、和Y4、n、p以及Q如對式I所作定義並且R26係C1-C6烷基或任選地取代的芳基。這在流程4中示出。
    可以用具有式IX的化合物(其中R1和A如對式I所作定義並且R29係羥基或鹵素，較佳的是氟、氯或溴)以及肽耦合試劑或鹼(例如吡啶、三乙胺、乙基二異丙胺等)轉化具有式VIII的化合物(其中R1、R2、R3、R4、R6、R7、n和p如對式I所作定義並且R27和R28中每一個獨立地是羥基或C1-C6烷基或與居中間的硼原子一起形成五或六元的飽和雜環)，從而獲得具有式VI的化合物，其中R1、R2、R3、R4、R6、R7、n、p和A如對式I所作定義，並且R27和R28中每一個獨立地是羥基或C1-C6烷基或與居中間的硼原子一起形成五或六元的飽和雜環。這在流程5中示出。
    可替代地，可以藉由用具有式IX的化合物(其中R1和A如對式I所作定義，並且R29係羥基或鹵素(較佳的是氟、氯或溴)，以及肽耦合試劑或鹼(例如吡啶、三乙胺、乙基二異丙胺等)轉化具有式X的化合物(其中R2、R3、R4、R6、R7、A、Y1、Y2、Y3、Y4、n、p和Q對式I所作定義，並且R26係C1-C6烷基或任選地取代的芳基)獲得具有式V的化合物，其中R1、R2、R3、R4、R6、R7、A、Y1、Y2、Y3、Y4、n、p和Q如對式I所作定義並且R26係C1-C6烷基或任選地取代的芳基。這在流程6中示出。
    流程6
    可替代地，可以藉由使用具有式III的化合物(其中R8和R9如對式I所作定義)、鹼(例如吡啶、三乙胺、乙基二異丙胺等)轉化具有式XI的化合物(其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、A、T、Y1、Y2、Y3、Y4、n、p和Q如對式I所作定義，並且Hal係鹵素，較佳的是氟、氯或溴)，獲得具有式I的化合物，其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、A、T、Y1、Y2、Y3、Y4、n、p和Q如對式I所定義。這在流程7中示出。
    流程7
    可以藉由用磷醯鹵(例如磷醯氯或磷醯溴)或亞硫醯鹵(例如亞硫醯氯或亞硫醯溴)轉化具有式II的化合物(其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、A、T、Y1、Y2、Y3、Y4、n、p和Q如對式I所作定義)，獲得具有式XI的化合物，其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、A、T、Y1、Y2、Y3、Y4、n、p和Q如對式I所作定義，並且Hal係鹵素，較佳的是氟、氯或溴。這在流程8中示出。
    可以藉由用具有式VII的化合物(其中Y1、Y2、Y3、Y4和Q對式I所作定義，R26係C1-C6烷基或任選地取代的芳基，並且Hal係鹵素，較佳的是碘、溴或氯)轉化具有式XII的化合物(其中R1、R2、R3、R4、R6、R7、n、p和A如對式I所作定義)獲得具有式IV.2的化合物，其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、A、Y1、Y2、Y3、Y4、n、p和Q如對式I所作定義並且R26係C1-C6烷基或任選地取代的芳基。這在流程9中示出。
    出人意料地，現在已經發現對於實踐目的，該等新穎的具有式I的化合物對於保護植物對抗由真菌引起的疾病具有非常有利水平的生物活性。
    可以在農業部門和相關領域中使用具有式I的化合物，用作例如用於控制植物有害生物的活性成分，或者在用於控制對人潛在有害的腐敗微生物或有機體的無生命材料上使用。該等新穎的化合物區別在於在低比率施用下優異的活性、良好的植物耐受性並且是環境安全的。它們具有非常有用的治療、預防以及系統特性並且可以被用於保護許多栽培植物。具有式I的化合物可以被用於抑制或破壞在多種不同的有用植物作物的植物或植物部分(果實、花、葉子、莖、塊莖、根)上發生的有害生物，同時還保護了例如稍後生長的那些植物部分免於植物病原的微生物。
    還有可能使用具有式I的化合物作為用於處理植物繁殖材料，例如種子(例如果實、塊莖、穀粒)或植物插條(例如稻)的種子殺菌劑，用於保護對抗真菌侵染連同對抗在土壤中存在的植物病原的真菌。可以在種植以前用包括具有式I的化合物的組合物處理繁殖材料：例如可以在播種以前塗敷種子。還可以藉由在液體配製物中浸漬種子亦或藉由用固體配製物塗覆它們，從而將根據本發明的活性成分施用至穀物(塗覆)。還可以在種植該繁殖材料時，將該組合物施用至種植位點，例如在播種期間施用至種子的犁溝。本發明還涉及處理植物繁殖材料的方法，並且涉及如此處理的植物繁殖材料。
    此外，根據本發明該等化合物可以用於控制相關領域的真菌，該等領域係例如在工業材料(包括木材以及與木材有關的工業產品)的保護中，在食品儲存中、在衛生管理中。
    此外，本發明還可以被用於保護無生命材料(例如木料、牆板和塗料)免受真菌攻擊。
    具有式I的化合物係例如有效地針對以下類別的植物病原的真菌：半知菌(例如鏈格孢菌)，擔子菌(例如伏革菌、角擔菌、Waitea spp.、亡革菌、絲核菌、銹病菌、柄鏽菌、層鏽菌、黑粉菌、腥黑粉菌)，子囊菌(例如黑星菌、布氏白粉菌、白粉菌、白粉病菌、鉤絲殼菌、鏈核盤菌、核盤菌、炭疽菌、小叢殼菌、鐮刀菌、赤黴菌、雪黴葉枯菌(Monographella spp.)、暗球腔菌、球腔菌、尾孢菌、核腔菌、喙孢菌、座殼菌、頂囊殼菌、禾本科眼點病菌、柱隔孢菌、孢盤菌)和卵菌類(例如疫黴菌、腐黴菌、單軸黴菌、霜黴菌、假霜黴菌、盤梗黴菌)。觀察到對抗霜黴菌(例如葡萄霜黴菌)和晚疫病(例如致病疫黴菌)的優異活性。此外，該等具有式I的新穎的化合物還針對植物病原的革蘭氏陰性和革蘭氏陽性細菌(例如黃單胞菌、假單胞菌、梨火疫病菌、青枯菌(Ralstonia spp.))以及病毒(例如(菸草鑲嵌病毒)有效。
    在本發明的範圍內，有待保護的目標作物和/或有用植物典型地包括以下種類的植物：穀物(小麥、大麥、黑麥、燕麥、稻、玉米、高粱以及相關物種)；甜菜(糖甜菜以及飼用甜菜)；梨果、核果以及軟水果(蘋果、梨、李子、桃、扁桃、櫻桃、草莓、覆盆子和黑莓)；豆科植物(豆、濱豆、豌豆、大豆)；油料作物(油菜、芥菜、罌粟、橄欖、向日葵、椰子、蓖麻油植物、可可豆、落花生)；黃瓜類植物(南瓜、黃瓜、甜瓜)；纖維植物(棉花、亞麻、大麻、黃麻纖維)；柑橘屬水果(桔子、檸檬、葡萄柚、柑橘)；蔬菜(菠菜、萵苣、天門冬屬、甘藍、胡蘿蔔、洋蔥、番茄、馬鈴薯、紅椒)；樟科類(鱷梨、肉桂、樟腦)或植物，例如菸草、堅果、咖啡、茄子、甘蔗、茶、胡椒、藤本植物、啤酒花、香蕉以及天然橡膠植物，連同草皮和觀賞植物。
    根據本發明的有用植物和/或目標作物包括常規的連同遺傳增強或遺傳工程處理的品種，例如像抗昆蟲的(例如Bt.和VIP品種)連同抗病的、除草劑耐受的(例如抗草甘膦和草丁膦的玉米品種，在商品名RoundupReady®和LibertyLink®下可商購)以及線蟲耐受的品種。藉由舉例的方式，適合的遺傳增強或遺傳工程處理的作物品種包括Stoneville 5599BR棉花和Stoneville 4892BR棉花品種。
    術語“有用植物”和/或“目標作物”應當理解為還包括由於常規育種方法或遺傳工程方法而賦予了對多種除草劑(像溴草腈)或多種類別的除草劑(例如像HPPD抑制劑、ALS抑制劑，如氟嘧磺隆、氟丙磺隆和三氟啶磺隆、EPSPS(5-烯醇-丙酮-莽草酸-3-磷酸-合成酶(5-enol-pyrovyl-shikimate-3-phosphate-synthase))抑制劑、GS(麩醯胺酸合成酶)抑制劑或PPO(原卟啉原氧化酶)抑制劑)的耐受性的有用植物。藉由常規的育種(誘變)方法已經致使其有對於咪唑啉酮(例如，甲氧咪草煙)的耐受性的作物的例子係Clearfield®夏季油菜(芸苔(Canola))。已經藉由遺傳工程方法使其對多種除草劑或除草劑類別耐受的作物的實例包括抗草甘膦和草丁膦玉蜀黍品種，它係在RoundupReady®、Herculex I®和LibertyLink®商標名下可商購的。
    術語“有用植物”和/或“目標作物”應理解為還包括已藉由使用重組DNA技術轉形使其能合成一或多種選擇性作用毒素的有用植物，所述毒素例如已知來自於產毒細菌，尤其是芽孢桿菌屬的那些細菌。
    術語“有用植物”和/或“目標作物”應理解為還包括已藉由使用重組DNA技術轉形使其能合成具有選擇性作用的抗病原物質的有用植物，該選擇性作用的抗病原物質例如像，所謂的“發病機制有關的蛋白”(PRP，參見例如EP-A-0 392 225)。此類抗病原的物質以及能夠合成此類抗病原物質的轉基因植物的例子例如從EP-A-0 392 225、WO 95/33818和EP-A-0 353 191中已知。用於生產此種轉基因植物的方法對於熟習該項技術者是已知的並且描述在例如以上提及的公開案中。
    如在此使用的，術語“場所”旨在包括植物在其上生長的地方，該等植物的植物繁殖材料被播種的地方或者該等植物的植物繁殖材料將被置於土壤中的地方。此種場所的例子係作物植物在其上生長的田地。
    術語“植物繁殖材料”應被理解為是指植物的生殖的部分，例如種子、該等部分可以被用於植物的繁殖，以及植物性材料，例如插條或塊莖(例如馬鈴薯)。可以提及，例如種子(在嚴格意義上)、根、果實、塊莖、球莖、根莖以及植物的部分。還可以提及在發芽後或在從土壤中出芽後移植的發芽的植物以及幼小的植物。該等幼苗植物可以在移植之前藉由浸漬完全或部分處理進行保護。較佳的是，“植物繁殖材料”應理解為是指種子。
    具有式I的化合物能以未修飾的形式使用，或者較佳的是與配方領域中常規使用的佐劑一起使用。為此目的，它們可以按已知方式便利地配製為可乳化的濃縮物、可塗覆的糊劑、直接可噴霧的或可稀釋的溶液或懸浮液、稀釋乳液、可濕性粉劑、可溶性粉劑、粉塵、粒料以及還有包囊，例如在聚合物的物質中。對於這種類型的組合物，施用的方法，例如噴霧、霧化、撒粉、散射、塗覆或傾倒，可以根據所打算的目的以及占主導的環境進行選擇。該等組合物還可以含有其他佐劑，例如穩定劑、消泡劑、黏度調節劑、粘合劑、增粘劑連同肥料、微量營養素供體或用於獲得特殊效果的其他配製物。
    適當的載體以及佐劑，例如對於農業用途，可以是固體或液體的並且是在配製物技術中有用的物質，例如天然或再生的礦物物質，溶劑、分散劑、濕潤劑、增粘劑、增稠劑、粘合劑或肥料類。例如在WO 97/33890中說明了這樣的載體。
    具有式I的化合物可以以組合物的形式使用，並且可以被施用至作物區域或要處理的植物上，與其他化合物同時施用或順序施用。該等其他化合物可以是例如肥料或微量營養素供體或其他的影響植物生長的製劑。它們還可以是選擇性除草劑或非選擇性除草劑，連同殺昆蟲劑、殺真菌劑、殺細菌劑、殺線蟲劑、殺軟體動物劑或幾種該等製劑的混合物，如果希望的話與配方領域所使用的常規的載體、表面活性劑或促進施用的佐劑一起。
    具有式I的化合物通常按用於控制或針對植物病原微生物進行保護的殺真菌組合物的形式使用，包括作為活性成分的至少一種具有式I的化合物或至少一種較佳的、如以上定義的單獨的化合物(以游離形式或農用化學上可用的鹽的形式)，以及至少一種以上提到的佐劑。
    本發明提供了殺真菌組合物，包括至少一種具有式I的化合物、農業上可接受的載體和任選地佐劑。農業上可接受的載體係例如適合農業用途的載體。農業載體在本領域是熟知的。較佳的是，除了具有式I的化合物，所述殺真菌組合物可以包括額外的殺真菌活性成分。
    具有式(I)的化合物可以是組合物的單獨的活性成分，或者它可以與一或多種額外的活性成分(例如殺昆蟲劑、殺真菌劑、增效劑、除草劑或適當時植物生長調節劑)混合。在一些情況下，額外的活性成分會導致出人意料的協同活性。適當的額外的活性成分的實例包括以下項：嘧菌酯(131860-33-8)、醚菌胺(149961-52-4)、烯肟菌酯(238410-11-2)、氟嘧菌酯(193740-76-0)、醚菌酯(143390-89-0)、苯氧菌胺(133408-50-1)、肟醚菌胺(248593-16-0)、啶氧菌酯(117428-22-5)、唑菌胺酯(175013-18-0)、阿紮康唑(60207-31-0)、糠菌唑(116255-48-2)、環唑醇(94361-06-5)、苯醚甲環唑(119446-68-3)、烯唑醇(83657-24-3)、烯唑醇-M(83657-18-5)、氧唑菌(13385-98-8)、腈苯唑(114369-43-6)、氟喹唑(136426-54-5)、氟矽唑(85509-19-9)、粉唑醇(76674-21-0)、己唑醇(79983-71-4)、抑黴唑(58594-72-2)、醯胺唑(86598-92-7)、種菌唑(125225-28-7)、葉菌唑(125116-23-6)、腈菌唑(88671-89-0)、惡咪唑(Oxpoconazole)(174212-12-5)、稻瘟酯(58011-68-0)、戊菌唑(66246-88-6)、丙氯靈(67747-09-5)、丙環唑(60207-90-1)、丙硫菌唑(178928-70-6)、矽氟唑(149508-90-7)、戊唑醇(107534-96-3)、氟醚唑(112281-77-3)、三唑酮(43121-43-3)、三唑醇(55219-65-3)、氟菌唑(99387-89-0)、滅菌唑(131983-72-7)、苄氯三唑醇(76738-62-0)、乙環唑(60207-93-4)、氟康唑(86386-73-4)、氟康唑-順式(112839-32-4)、噻苯咪唑(148-79-8)、Quinconazole(103970-75-8)、拌種咯(74738-17-3)、氟噁菌(131341-86-1)、嘧菌環胺(121552-61-2)、嘧菌胺(110235-47-7)、嘧黴胺(53112-28-0)、Aldimorph(91315-15-0)、嗎菌靈(1593-77-7)、丁苯嗎啉(67564-91-4)、十三嗎啉(81412-43-3)、苯鏽啶(67306-00-7)、螺環菌胺(118134-30-8)、Isopyrazam(881685-58-1)、Sedaxane(874967-67-6)、Bixafen(581809-46-3)、吡噻菌胺(183675-82-3)、氟唑菌醯胺(907204-31-3)、啶醯菌胺(188425-85-6)、戊苯吡菌胺(494793-67-8)、氟吡菌醯胺(658066-35-4)、雙炔醯菌胺(374726-62-2)、苯噻菌胺(413615-35-7)、烯醯嗎啉(110488-70-5)、百菌清(1897-45-6)、氟啶胺(79622-59-6)、二噻農(3347-22-6)、苯菌酮(220899-03-6)、三環唑(41814-78-2)、精甲霜靈(70630-17-0)、甲霜靈(57837-19-1)、活化酯(126448-41-7)(阿拉酸式苯-S-甲基(126448-41-7))、代森錳鋅(8018-01-7)、Ametoctradine(865318-97-4)、環氟菌胺(180409-60-3)、種菌唑(125225-28-7)、吲唑磺菌胺(348635-87-0)、噻唑菌胺(16650-77-3)、氟吡菌胺(239110-15-7)、Fluthianil(304900-25-2)、異噻菌胺(224049-04-1)、丙氧喹啉(189278-12-4)、霜黴滅(283159-90-0)、1-甲基-環丙烯(3100-04-7)、肟菌酯(141517-21-7)、硫(7704-34-9)、碳酸銅銨(CAS 33113-08-5)；油酸銅(CAS 1120-44-1)；滅菌丹(133-07-3)、喹氧靈(124495-18-7)、克菌丹(133-06-2)、環醯菌胺(126833-17-8)、草丁膦及其鹽(51276-47-2、35597-44-5(S-異構體))、草甘膦(1071-83-6)及其鹽(69254-40-6(二銨)、34494-04-7(二甲基銨)、38641-94-0(異丙銨)、40465-66-5(一銨)、70901-20-1(鉀)、70393-85-0(倍半鈉)、81591-81-3(三甲基硫鹽(trimesium)))、1-甲基-3-二氟甲基-1H-吡唑-4-羧酸(2-二氯亞甲基-3-乙基-1-甲基-二氫茚-4-基)-醯胺、1-甲基-3-二氟甲基-1H-吡唑-4-羧酸(4'-甲基硫烷基(sulfanyl)-聯苯基-2-基)-醯胺、1-甲基-3-二氟甲基-4H-吡唑-4-羧酸[2-(2,4-二氯-苯基)-2-甲氧基-1-甲基-乙基]-醯胺、(5-氯-2,4-二甲基-吡啶-3-基)-(2,3,4-三甲氧基-6-甲基-苯基)-甲酮、(5-溴-4-氯-2-甲氧基-吡啶-3-基)-(2,3,4-三甲氧基-6-甲基-苯基)-甲酮、2-{2-[(E)-3-(2,6-二氯-苯基)-1-甲基-亞丙-2-烯-(E)-基胺基氧基甲基]-苯基}-2-[(Z)-甲氧亞胺基]-N-甲基-乙醯胺、3-[5-(4-氯-苯基)-2,3-二甲基-異唑啶-3-基]-吡啶。
    本發明的另一方面涉及具有式I的化合物的、或較佳的如以上定義的單獨的化合物的、包括至少一種具有式I的化合物或至少一種較佳的如以上定義的單獨的化合物的組合物的、或包括至少一種具有式I的化合物或至少一種較佳的如以上定義的單獨的化合物的殺真菌混合物(與如以上定義的其他殺真菌劑的混合)的用途，用於控制或防止植物(例如有用植物(例如作物))、它們的繁殖材料(例如種子)、收穫的作物(例如收穫的糧食作物)、或無生命材料免於被植物病原微生物(較佳的是真菌有機體)侵染。
    本發明的另一方面涉及控制或防止植物(例如有用植物(例如作物))、它們的繁殖材料(例如種子)、收穫的作物(例如收穫的糧食作物)、或無生命材料免於被對人潛在有害的植物病原的或腐敗微生物或有機體(尤其是真菌有機體)侵染的方法，該方法包括將具有式I的化合物或較佳的如以上定義的單獨的化合物作為活性成分施用至該植物、植物的各部分或至其場所、它們的繁殖材料、或無生命材料的任何部分上。
    控制或防止係指將被對人潛在有害的植物病原的或腐敗微生物或有機體(尤其是真菌有機體)的侵染減少至被證明改進的水平。
    控制或防止作物植物被植物病原微生物(尤其是真菌)侵染的較佳的方法(包括施用具有式I的化合物、或含有至少一種所述化合物的農用化學組合物)係葉施用。施用頻率和施用比率取決於受相應的病原體侵染的風險。然而，具有式I的化合物還可以藉由用液體配製物浸泡該植物的場所或者藉由將處於固體形式的化合物施用到土壤上，例如以顆粒的形式(土壤施用)而通過根經由土壤(內吸作用)滲透該植物。在水稻作物中，可以將此種顆粒施用到水浸沒的稻田中。具有式I的化合物還可以藉由用殺真菌劑的液體配製物浸漬種子或塊莖、或用固體配製物對其進行塗覆而施用到種子(塗覆)上。
    配製物，例如含有具有式I的化合物的組合物，以及如果希望的話固體或液體佐劑或用於包囊具有式I的化合物的單體，可以按已知方式製備，典型地藉由將該化合物與增充劑，例如溶劑、固體載體以及，任選地，表面活性化合物(表面活性劑)進行密切地混合和/或研磨。
    該等農用化學配製物和/或組合物將通常含有按重量計從0.1%至99%，較佳的是按重量計從0.1%至95%的式I的化合物，按重量計99.9%至1%，較佳的是按重量計99.8%至5%的固體或液體佐劑以及按重量計從0至25%，較佳的是按重量計從0.1%至25%的表面活性劑。
    有利的施用比率通常是從5 g至2 kg的活性成分(a.i.)/公頃(ha)，較佳的是從10 g至1 kg a.i./ha，最佳的是從20 g至600 g a.i./ha。當作為種子浸泡試劑使用時，適宜的劑量係從10 mg至1 g活性物質/kg種子。
    儘管較佳的是將商用的產品配製為濃縮物(concentrates)，最終的使用者通常使用稀釋的配製物。
    以下非限制性的實施例更詳細地展示了以上說明的發明。 實施例1：該實施例展示了3-{4-[2-(3,5-雙-二氟甲基-吡唑-1-基)-乙醯基]-哌-1-基}-N-(R)-1,2,3,4-四氫-萘-1-基-苯甲醯胺(化合物編號I.z.001)的製備
    a)4-{3-[(R)-(1,2,3,4-四氫-萘-1-基)胺甲醯基]-苯基}-哌-1-羧酸三級-丁酯的製備
    連續添加HATU(6.6 g，14.4 mmol)和乙基二異丙胺(4.1 g，26 mmol)至30 ml的N,N-二甲基甲醯胺中的4-(3-羧基-苯基)-哌-1-羧酸三級丁酯(4.0 g，13 mmol)懸浮液中。在室溫攪拌該混合物10 min，然後添加在20 ml的N,N-二甲基甲醯胺中的R-(-)-1,2,3,4-四氫-1-萘胺(1.9 g，13 mmol)。在室溫攪拌該反應混合物4 h。隨後在真空中除去溶劑，在乙酸乙酯中溶解剩餘的油，並且用飽和水性碳酸氫鈉溶液、0.5 N鹽酸和鹽水洗滌。用硫酸鈉乾燥有機層並且蒸發，藉由管柱層析法在矽膠上(乙酸乙酯/環己烷3：7)純化殘餘物，以給出4-{3-[(R)-(1,2,3,4-四氫-萘-1-基)胺甲醯基]-苯基}-哌-1-羧酸三級丁酯。1H-NMR(400 MHz,CDCl3)：δ=1.51(s,9H),1.86-1.95(m,2H),2.02-2.16(m,2H),2.82-2.91(m,2H),3.20(t,4H),3.61(t,4H),5.37(t,1H).7.12-7.19(m,4H),7.26(q,1H),7.37(t,2H),7.48(d,1H),8.69(bs,1H).MS：m/z=436(M+1).
    b)3-哌-1-基-N-(R)-1,2,3,4-四氫-萘-1-基-苯甲醯胺的製備
    向150 ml的二中的4-{3-[(R)-(1,2,3,4-四氫-萘-1-基)胺甲醯基]-苯基}-哌-1-羧酸三級丁酯(5.7 g，13 mmol)溶液中添加33 ml的4 N鹽酸。在室溫攪拌該反應混合物16 h。隨後在真空中除去溶劑，在乙酸乙酯中溶解殘餘物，並且用飽和水性碳酸氫鈉溶液洗滌。用碳酸鉀乾燥有機層並且蒸發，從而遞送3-哌-1-基-N-(R)-1,2,3,4-四氫-萘-1-基-苯甲醯胺，其純度足以不經進一步純化就在下一步驟中轉化。1H-NMR(400 MHz,MeOD)：δ=1.83-1.92(m,2H),2.02(q,1H),2.13(q,1H),2.83-2.89(m,2H),3.00(t,4H),3.21(t,4H),5.34(t,1H),7.11-7.19(m,4H),7.27(q,1H),7.34(d,2H),7.48(d,1H).MS：m/z=336(M+1).
    c)3-{4-[2-(3,5-雙-二氟甲基-吡唑-1-基)-乙醯基]-哌-1-基}-N-(R)-1,2,3,4-四氫-萘-1-基-苯甲醯胺(化合物編號I.z.001)的製備
    在室溫下，向5 ml的二氯甲烷中的2-[3,5-雙(二氟甲基)吡唑-1-基]乙酸(0.1 g，0.5 mmol)溶液添加滴N,N-二甲基甲醯胺，然後添加草醯氯(0.07 g，0.6 mmol)。在室溫攪拌該混合物15 min並且然後蒸發。在5 ml的二氯甲烷中溶解殘餘物，並且在0℃緩慢添加至5 ml的二氯甲烷中的3-哌-1-基-N-(R)-1,2,3,4-四氫-萘-1-基-苯甲醯胺(0.2 g，0.5 mmol)和三乙胺的溶液中。在室溫攪拌該反應混合物2 h，然後用水和二氯甲烷稀釋。用1 N鹽酸和鹽水洗滌有機層，在硫酸鈉上乾燥，並且蒸發。藉由管柱層析法在矽膠上(乙酸乙酯/環己烷3：7)純化剩餘物，以給出3-{4-[2-(3,5-雙-二氟甲基-吡唑-1-基)-乙醯基]-哌-1-基}-N-(R)-1,2,3,4-四氫-萘-1-基-苯甲醯胺(化合物編號I.z.001)。1H-NMR(400 MHz,CDCl3)：δ=1.62(t,1H),1.79-1.90(m,2H),2.07(q,1H),2.75(q,2H),3.19(s,2H),3.24(s,2H),3.60(s,2H),3.72(s,2H),5.08(s,2H),5.31(q,1H),6.26(d,1H),6.69(d,1H),6.97(q,1H),7.04-7.13(m,3H),7.22(t,2H),7.40(s,1H).MS：m/z=544(M+1).
    下表1展示了根據本發明的具有式I的單獨的化合物的例子。
    其中
    a)48個具有式(I.a)的化合物： 其中A、Q、R1和R9如在表1中定義。
    b)48個具有式(I.b)的化合物： 其中A、Q、R1和R9如在表1中定義。
    c)48個具有式(I.c)的化合物： 其中A、Q、R1和R9如在表1中定義。
    d)48個具有式(I.d)的化合物： 其中A、Q、R1和R9如在表1中定義。
    e)48個具有式(I.e)的化合物： 其中A、Q、R1和R9如在表1中定義。
    f)48個具有式(I.f)的化合物： 其中A、Q、R1和R9如在表1中定義。
    g)48個具有式(I.g)的化合物： 其中A、Q、R1和R9如在表1中定義。
    h)48個具有式(I.h)的化合物： 其中A、Q、R1和R9如在表1中定義。
    i)48個具有式(I.i)的化合物： 其中A、Q、R1和R9如在表1中定義。
    j)48個具有式(I.j)的化合物： 其中A、Q、R1和R9如在表1中定義。
    k)48個具有式(I.k)的化合物： 其中A、Q、R1和R9如在表1中定義。
    m)48個具有式(I.m)的化合物： 其中A、Q、R1和R9如在表1中定義。
    n)48個具有式(I.n)的化合物： 其中A、Q、R1和R9如在表1中定義。
    o)48個具有式(I.o)的化合物： 其中A、Q、R1和R9如在表1中定義。
    p)48個具有式(I.p)的化合物： 其中A、Q、R1和R9如在表1中定義。
    q)48個具有式(I.q)的化合物： 其中A、Q、R1和R9如在表1中定義。
    r)48個具有式(I.r)的化合物： 其中A、Q、R1和R9如在表1中定義。
    s)48個具有式(I.s)的化合物： 其中A、Q、R1和R9如在表1中定義。
    t)48個具有式(I.t)的化合物： 其中A、Q、R1和R9如在表1中定義。
    u)48個具有式(I.u)的化合物： 其中A、Q、R1和R9如在表1中定義。
    v)48個具有式(I.v)的化合物： 其中A、Q、R1和R9如在表1中定義。
    w)48個具有式(I.w)的化合物： 其中A、Q、R1和R9如在表1中定義。
    x)48個具有式(I.x)的化合物： 其中A、Q、R1和R9如在表1中定義。
    y)48個具有式(I.y)的化合物： 其中A、Q、R1和R9如在表1中定義。
    z)48個具有式(I.z)的化合物： 其中A、Q、R1和R9如在表1中定義。
    aa)48個具有式(Iaa)的化合物： 其中A、Q、R1和R9如在表1中定義。
    ab)48個具有式(I.ab)的化合物： 其中A、Q、R1和R9如在表1中定義。
    ac)48個具有式(I.ac)的化合物： 其中A、Q、R1和R9如在表1中定義。
    ad)48個具有式(I.ad)的化合物： 其中A、Q、R1和R9如在表1中定義。
    ae)48個具有式(I.ae)的化合物： 其中A、Q、R1和R9如在表1中定義。
    af)48個具有式(I.af)的化合物： 其中A、Q、R1和R9如在表1中定義。
    ag)48個具有式(I.ag)的化合物： 其中A、Q、R1和R9如在表1中定義。
    ah)48個具有式(I.ah)的化合物： 其中A、Q、R1和R9如在表1中定義。
    ai)48個具有式(I.ai)的化合物： 其中A、Q、R1和R9如在表1中定義。
    aj)48個具有式(I.aj)的化合物： 其中A、Q、R1和R9如在表1中定義。
    ak)48個具有式(Iak)的化合物： 其中A、Q、R1和R9如在表1中定義。
    am)48個具有式(I.am)的化合物： 其中A、Q、R1和R9如在表1中定義。
    an)48個具有式(I.an)的化合物： 其中A、Q、R1和R9如在表1中定義。
    ao)48個具有式(I.ao)的化合物： 其中A、Q、R1和R9如在表1中定義。
    ap)48個具有式(I.ap)的化合物： 其中A、Q、R1和R9如在表1中定義。
    aq)48個具有式(I.aq)的化合物： 其中A、Q、R1和R9如在表1中定義。
    ar)48個具有式(I.ar)的化合物： 其中A、Q、R1和R9如在表1中定義。
    as)48個具有式(I.as)的化合物： 其中A、Q、R1和R9如在表1中定義。
    at)48個具有式(I.at)的化合物： 其中A、Q、R1和R9如在表1中定義。
    au)48個具有式(I.au)的化合物： 其中A、Q、R1和R9如在表1中定義。
    av)48個具有式(I.av)的化合物： 其中A、Q、R1和R9如在表1中定義。
    aw)48個具有式(I.aw)的化合物： 其中A、Q、R1和R9如在表1中定義。
    ax)48個具有式(I.ax)的化合物： 其中A、Q、R1和R9如在表1中定義。
    ay)48個具有式(I.ay)的化合物： 其中A、Q、R1和R9如在表1中定義。
    貫穿本說明，以攝氏度給出溫度並且“m.p.”係指熔點。LC/MS係指液相層析質譜法，並且該裝置的說明書和方法係：(來自Waters(沃特世)公司的ACQUITY UPLC，Phenomenex Gemini C18，3 μm粒徑，110埃，30×3 mm管柱，1.7 mL/min.，60℃，H2O+0.05% HCOOH(95%)/CH3CN/MeOH 4：1+0.04% HCOOH(5%)-2 min.-CH3CN/MeOH 4：1+0.04% HCOOH(5%)-0.8 min.，來自Waters(沃特世)公司的ACQUITY SQD質譜儀，電離作用方法：電灑(ESI)，極性：正離子，毛細管(kV)3.00，錐(V)20.00，萃取器(V)3.00，源溫度(℃)150，去溶劑化溫度(℃)400，錐氣體流量(L/Hr)60，去溶劑化氣體流量(L/Hr)700))。
    生物學實施例 致病疫黴菌/番茄/葉盤預防法(番茄晚疫病)
    將番茄葉盤置於多孔板(24孔規格)中的水瓊脂上，並且用在水中稀釋的配製的試驗化合物噴霧。在施用1天以後，用真菌的孢子懸浮液接種該等葉盤。在氣候箱中，24 h黑暗，隨後是12 h照明/12 h黑暗的光方案下，在16℃和75% rh(相對濕度)下培養該等接種的葉盤，並且化合物活性在未處理的檢查葉盤中出現適當水平的疾病損害時(施用以後5-7天)，以與未處理的相比的疾病控制百分比作評估。
    在該試驗中，與在相同條件下示出廣泛的疾病發展的未處理的對照葉盤相比，在200 ppm的化合物I.v.001、I.z.001和I.ah.001給出了至少80%的疾病控制。 致病疫黴菌/馬鈴薯/預防法(馬鈴薯晚疫病)
    在噴霧室中，用在水中稀釋的配製的試驗化合物噴霧2周齡馬鈴薯植物cv.Bintje。藉由在施用2天以後，用孢子囊懸浮液噴霧它們來接種該等試驗植物。在生長室中，在18℃，使用14 h照明/天和100% rh(相對濕度)條件培養該等接種的試驗植物，在未處理的檢查植物上出現適當水平的疾病時(施用以後5-7天)，評估被疾病覆蓋的葉面積百分比。
    在該試驗中，與在相同條件下示出廣泛的疾病發展的未處理的對照植物相比，在200 ppm的化合物I.v.001、I.z.001和I.ah.001給出了至少80%的疾病控制。 致病疫黴菌/馬鈴薯/持久預防法(馬鈴薯晚疫病)
    在噴霧室中，用在水中稀釋的配製的試驗化合物噴霧2周齡馬鈴薯植物cv.Bintje。藉由在施用6天以後，用孢子囊懸浮液噴霧它們來接種該等試驗植物。在生長室中，在18℃，使用14 h照明/天和100% rh(相對濕度)條件培養該等接種的試驗植物，在未處理的檢查植物上出現適當水平的疾病時(施用以後9-11天)，評估被疾病覆蓋的葉面積百分比。
    在該試驗中，與在相同條件下示出廣泛的疾病發展的未處理的對照植物相比，在200 ppm的化合物I.v.001、I.z.001和I.ah.001給出了至少80%的疾病控制。 致病疫黴菌/馬鈴薯/治療的(馬鈴薯晚疫病)
    藉由在施用一天以前用孢子囊懸浮液噴霧2周齡馬鈴薯植物cv.Bintje來接種它們。在噴霧室中，用水中稀釋的配製的試驗化合物噴霧該等接種的植物。在生長室中，在18℃，使用14 h照明/天和100% rh(相對濕度)條件培養該等接種的試驗植物，在未處理的檢查植物上出現適當水平的疾病時(施用以後3-4天)，評估被疾病覆蓋的葉面積百分比。
    在該試驗中，與在相同條件下示出廣泛的疾病發展的未處理的對照植物相比，在200 ppm的化合物I.v.001、I.z.001和I.ah.001給出了至少80%的疾病控制。 葡萄生單軸黴/葡萄/葉盤預防(葡萄霜黴病)
    將葡萄藤葉盤置於多孔板(24孔規格)中的水瓊脂上，並且用在水中稀釋的配製的試驗化合物噴霧。在施用1天以後，用真菌的孢子懸浮液接種該等葉盤。在氣候箱中，12 h照明/12 h黑暗的光方案下，在19℃和80% rh(相對濕度)下培養該等接種的葉盤，並且化合物活性在未處理的檢查葉盤中出現適當水平的疾病損害時(施用以後6-8天)，以與未處理的相比的疾病控制百分比作評估。
    在該試驗中，與在相同條件下示出廣泛的疾病發展的未處理的對照葉盤相比，在200 ppm的化合物I.v.001、I.z.001和I.ah.001給出了至少80%的疾病控制。 葡萄生單軸黴/葡萄/預防(葡萄霜黴病)
    在噴霧室中，用在水中稀釋的配製的試驗化合物噴霧5周齡葡萄苗cv.Gutedel。藉由在施用一天以後，在它們的下方葉表面上噴霧孢子囊懸浮液來接種試驗植物。在溫室中，在22℃和100% rh(相對濕度)下培養該等接種的試驗植物，並且在未處理的檢查植物上出現適當水平的疾病時(施用以後6-8天)，評估被疾病覆蓋的葉面積百分比。
    在該試驗中，與在相同條件下示出廣泛的疾病發展的未處理的對照植物相比，在200 ppm的化合物I.v.001、I.z.001和I.ah.001給出了至少80%的疾病控制。 葡萄生單軸黴/葡萄/持久預防法(葡萄霜黴病)
    在噴霧室中，用在水中稀釋的配製的試驗化合物噴霧5周齡葡萄苗cv.Gutedel。藉由在施用6天以後，在它們的下方葉表面上噴霧孢子囊懸浮液來接種試驗植物。在溫室中，在22℃和100% rh(相對濕度)下培養該等接種的試驗植物，並且在未處理的檢查植物上出現適當水平的疾病時(施用以後11-13天)，評估被疾病覆蓋的葉面積百分比。
    在該試驗中，與在相同條件下示出廣泛的疾病發展的未處理的對照植物相比，在200 ppm的化合物I.v.001、I.z.001和I.ah.001給出了至少80%的疾病控制。 葡萄生單軸黴/葡萄/治療(葡萄霜黴病)
    藉由在施用一天以前，在5周齡葡萄苗cv.Gutedel的下方葉表面上噴霧孢子囊懸浮液來接種它們。在噴霧室中，用水中稀釋的配製的試驗化合物噴霧該等接種的葡萄植物。在溫室中，在22℃和100% rh(相對濕度)下培養該等接種的試驗植物，並且在未處理的檢查植物上出現適當水平的疾病時(施用以後4-6天)，評估被疾病覆蓋的葉面積百分比。
    在該試驗中，與在相同條件下示出廣泛的疾病發展的未處理的對照植物相比，在200 ppm的化合物I.v.001、I.z.001和I.ah.001給出了至少80%的疾病控制。
    权利要求:
    Claims (15)
    [1] 一種具有式I的化合物， 或其鹽或N-氧化物，其中A係x-C(R10R11)-C(=O)-、x-C(R12R13)-C(=S)-、x-O-C(=O)-、x-O-C(=S)-、x-N(R14)-C(=O)-、x-N(R15)-C(=S)-或x-C(R16R17)-SO2-、x-N=C(R30)-，在每一情況下，x表示連接到R1的鍵；T係CR18或N；Y1、Y2、Y3、和Y4獨立地是CR19或N；Q係O或S；n係1或2；p係1或2，條件係n係2時，p係1，R1係 R2、R3、R4、R5、R6、R7、R10、R11、R12、R13、R16、R17、R18、R19和R30中每一個獨立地是氫、鹵素、氰基、C1-C4烷基、或C1-C4鹵烷基；R8、R14和R15中每一個獨立地是氫或C1-C4烷基；並且R9係苯基、苄基或基團(a)： 其中該苯基、苄基和基團(a)中每一個任選地被獨立選自C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、鹵素、氰基、羥基和胺基的1至3個取代基取代。
    [2] 如申請專利範圍第1項所述之化合物，其中A係x-C(R10R11)-C(=O)-、x-C(R12R13)-C(=S)-、x-O-C(=O)-、x-O-C(=S)-、或x-C(R16R17)-SO2-，在每一情況下，x表示連接到R1的鍵；T係CR18或N；Y1、Y2、Y3、和Y4獨立地是CR19或N，條件係Y1、Y2、Y3、和Y4中至少2個係CR19；Q係O或S；n係1或2；p係1；R2、R3、R4、R5、R6、R7、R10、R11、R12、R13、R16、R17、R18、和R19中每一個獨立地是氫、鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基；R8係氫或C1-C4烷基；並且R9係苯基、苄基或基團(a)： (a)其中該苯基、苄基和基團(a)中每一個任選地被獨立選自C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、鹵素、氰基、羥基和胺基的1至3個取代基取代。
    [3] 如申請專利範圍第1項所述之化合物，其中A係x-CR10R11-C(=O)-、x-O-C(=O)-、或x-CR16R17-SO2-，在每一情況下，x表示連接到R1的鍵；T係CR18；Y1、Y2、Y3、和Y4獨立地是CR19或N，條件係Y1、Y2、Y3、和Y4中至少2個係CR19，並且條件係在含有Y1、Y2、Y3、和Y4的環中不存在N-N鍵；Q係O或S；n係1或2；p係1；R2、R3、R4、R5、R6、R7、R10、R11、R16、R17、R18、和R19中每一個獨立地是氫、氟、或甲基；R8係氫或甲基；並且R9係苯基、卡基或基團(a)： 其中該苯基、苄基和基團(a)中每一個任選地被獨立選自C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、羥基和鹵素的1至3個取代基取代。
    [4] 如申請專利範圍第1項所述之化合物，其中A係x-CH2-C(=O)-、x-O-C(=O)-或x-CH2-SO2-，在每一情況下，x表示連接到R1的鍵；T係CH；Y1、Y2、Y3、和Y4獨立地是CH或N，條件係Y1、Y2、Y3、和Y4中至少2個係CH，並且條件係在含有Y1、Y2、Y3、和Y4的環中不存在N-N鍵；Q係O；n係1或2；p係1；R2、R3、R4、R5、R6和R7中每一個係氫；R8係氫或甲基；並且R9係苯基、苄基或基團(a)： 其中該苯基、苄基和基團(a)中每一個任選地被獨立選自C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、羥基和鹵素的1至3個取代基取代。
    [5] 如申請專利範圍第1項所述之化合物，其中A係x-CH2-C(=O)-，其中x表示連接到R1的鍵；T係CH；Y1、Y2、Y3、和Y4獨立地是CH；Q係O；n係2；p係1；R2、R3、R4、R5、R6、和R7中每一個是氫；R8係氫或甲基；並且R9係苯基、苄基或基團(a)： 其中該苯基、苄基和基團(a)中每一個任選地被獨立選甲基、鹵甲基和鹵素的1至3個取代基取代。
    [6] 如申請專利範圍第1至5項中任一項所述之化合物，其中Y1、Y2、Y3和Y4中至少三個係CH，並且Y1、Y2、Y3和Y4中其他的是CH或N。
    [7] 如申請專利範圍第1至5項中任一項所述之化合物，其中Y2係N。
    [8] 如申請專利範圍第1至5項中任一項所述之化合物，其中p係1並且n係2。
    [9] 如申請專利範圍第1至5項中任一項所述之化合物，其中R2、R3、R4、R5、R6和R7係H。
    [10] 如申請專利範圍第1至5項中任一項所述之化合物，其中Q係O。
    [11] 一種具有式II的化合物， 其中Y1、Y2、Y3、Y4、A、Q、T、n、p、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7具有對於如在申請專利範圍第1至10項中任一項中定義的式I所說明的定義；或者具有式IV的化合物： 其中Y1、Y2、Y3、Y4、A、Q、T、n、p、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7具有對於如在申請專利範圍第1至10項中任一項中定義的式I所說明的定義；並且R26係C1-C6烷基或任選地取代的芳基；或者具有式V的化合物： 其中Y1、Y2、Y3、Y4、A、Q、n、p、R1、R2、R3、R4、R6和R7具有對於如在申請專利範圍第1至10項中任一項中定義的式I所說明的定義；並且R26係C1-C6烷基或任選地取代的芳基；或者具有式XI的化合物： 其中Y1、Y2、Y3、Y4、A、Q、n、p、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7具有對於如在申請專利範圍第1至10項中任一項中說明的式I所說明的定義；並且Hal代表鹵素。
    [12] 如申請專利範圍第11項所述之化合物，其中R26係C1-C6烷基或任選地被獨立選自C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、羥基、胺基、氰基和鹵素的1至3個取代基取代的苯基。
    [13] 一種殺真菌組合物，其包括如申請專利範圍第1至10項中任一項中定義的至少一種化合物和農業上可接受的載體，任選地包括佐劑，並且任選地包括至少額外的殺真菌活性化合物。
    [14] 一種用於控制或防止植物、其繁殖材料、收穫的作物或無生命材料被對人潛在有害的植物病原的或腐敗的微生物或有機體侵染之方法，該方法包括：將如在申請專利範圍第1至10項中任一項中定義的化合物施用至該植物、植物部分或其場所、或其繁殖材料或無生命材料的任何部分上。
    [15] 如申請專利範圍第14項所述之方法，其中該植物病原微生物係真菌有機體。
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